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一文读懂无氧铜杆和低氧铜杆的区别
定义
以铜为原料,经过连铸连轧法生产出来含氧量200(175)-400(450)ppm之间铜杆材,被称为低氧铜杆。
经过上引法生产,氧含量在20ppm以下生产的铜杆叫做无氧铜杆。无氧铜杆是不含氧也不含任何脱氧剂残留物的纯铜,但实际上含有非常微量氧和一些杂质。按标准规定,氧含量不大于0.02%,杂质总含量不大于0.05%,铜的纯度大于99.95%。根据含氧量和杂质含量,无氧铜杆又分为TU1和TU2铜杆。TU1无氧铜杆纯度达到99.99%,氧含量不大于0.001%;TU2无氧铜纯度达到99.95%,氧含量不大于0.002%。
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含氧量
无氧及低氧杆从含氧量上容易区别,无氧铜杆含氧量在10-20ppm以下,但目前有的厂家只能做到50ppm以下。低氧铜杆在200-400ppm,好的铜杆一般含氧量控制在250ppm左右。
生产铜杆的阴极铜含氧量一般在10-50ppm,在常温下氧在铜中的固溶度约2ppm。低氧铜杆的含氧量一般在200(175)-400(450)ppm,因此氧是在铜液态状态下吸入的。而上引法生产无氧铜杆则相反,氧在液态铜下保持相当时间后,被还原而脱去,通常这种杆的含氧量都在10-50ppm以下,最低可达1-2ppm。
从组织上看,低氧铜杆中的氧以氧化铜的状态,存在于晶粒边界附近,这对低氧铜杆来说常见,但对无氧铜杆很少见。氧化铜以夹杂形式在晶界出现,会对材料的韧性产生负面影响。而无氧铜中的氧很低,所以这种铜的组织是均匀的单相组织,对韧性有利。在无氧铜杆中多孔性是不常见的,但在低氧铜杆中则是常见的一种缺陷。
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无氧杆一般采用上引法,低氧杆是连铸连轧。相对而言低氧杆对漆包线性能更适应些,如柔软性、回弹角、绕线性能,但低氧杆对拉丝条件相对要苛刻些。同样拉伸0.2的细丝,如果伸线条件不好,普通的无氧杆可拉,而好的低氧杆就断线;但如果放在好的伸线条件,同样的杆子,低氧杆说不定就能拉到双零五,而普通无氧杆最多只能拉伸到0.1而已。当然做的最细的如双零二却非得依靠进口的无氧铜杆了。两者都可以拉到0.015mm,但在低温超导线中的低温级无氧铜,其细丝间的间距只有0.001mm。
▎熔化方式对S等杂质的影响
连铸连轧法主要通过气体的燃烧使铜杆熔化,在燃烧过程中,通过氧化和挥发作用,可一定程度减少部分杂质进入铜液,因此对原料要求相对较低。上引连铸法是用感应电炉熔化,电解铜表面的“铜绿”“铜豆”基本都会熔入到铜液中,其中熔入的S对无氧铜杆塑性影响极大,会增加拉丝断线率。
▎铸造过程中杂质的进入
在生产过程中,连铸连轧工艺需通过保温炉、溜槽、中间包转运铜液,相对容易造成耐火材料的剥落,在轧制过程中需要通过轧辊,造成铁质的脱落,会带来外部夹杂。而过程中氧化物的轧入,对低氧杆的拉丝造成不利影响。上引连铸法生产工艺流程较短,铜液是通过联体炉内潜流式完成,对耐火材料的冲击不大,结晶是通过石墨模内进行,所以过程中可能产生的污染源较少,杂质进入的机会较少。
▎氧的分布形式及其影响
氧含量对铜杆的拉线性能有着明显的影响。当氧含量为最佳值时,铜杆断线率最低。这是因为氧在与大部分杂质反应的过程中都起到清除器的作用。适度的氧还有利于去除铜液中的氢,生成水蒸气溢出,减少气孔的形成。
低氧铜杆氧化物的分布:在连续浇铸中凝固的最初阶段,散热速率和均匀冷却是决定铜杆氧化物分布的主要因素。不均匀冷却会引起铜杆内部结构本质上的差异,但后续的热加工,柱状晶通常会遭到破坏,使氧化亚铜颗粒细微化和均匀分布。氧化物颗粒聚集产生的典型情况是中心爆裂。除氧化物颗粒分布的影响外,具有较小氧化物颗粒的铜杆显示出较好的拉线特性,较大的氧化亚铜颗粒容易造成应力集中点而断裂。
无氧铜杆含氧量超标,铜杆变脆、延伸率下降,拉伸式样端口显暗红色,结晶组织疏松。当氧含量超出8ppm时,工艺性能变差,表现为铸造及拉伸过程中断杆及断线率极具增高。这是由于氧能与铜生成氧化亚铜脆性相,形成铜-氧化亚铜共晶体,以网状组织分布在境界上。这种脆性相硬度高,在冷变形时将会与铜机体脱离,导致铜杆的机械性能下降,在后续加工中容易造成断裂现象。氧含量高还能导致无氧铜杆导电率下降。因此,必须严格控制上引连铸工艺及产品质量。
▎氢的影响
在上引连铸中,氧含量控制较低,氧化物副作用降低,氢的影响成为较显着的问题。
吸气后熔体中存在平衡反应:H₂O(g)=[O]+2[H]。气体及疏松是在结晶的过程中,氢从过饱和的溶液中析出并聚集而形成的。在结晶前析出的氢又可还原氧化亚铜而生成水气泡。由于上引铸造的特点是铜液自上而下的结晶,形成的液体形状近似锥型。铜液结晶前析出的气体在上浮过程中被堵在凝固组织内,结晶时在铸杆内形成气孔。上引的含气量少时,析出的氢存在于晶界处,形成疏松;含气量多时,则聚集成气孔,因此,气孔和疏松是氢气和水蒸气两者形成的。
氢来源于上引生产过程中的各个工艺环节,如原料电解铜的“铜绿”、辅料木炭、气候环境潮湿、石墨结晶器未干燥等。因此,熔化炉中的铜液表面应覆盖经烘烤的木炭,电解铜应尽量去除“铜绿”、“铜豆”“耳朵”,对提高无氧铜杆质量非常重要。
在连铸连轧工艺中,往往采用适度控制氧含量来控制氢(Cu₂O+H₂=2Cu+H₂O)。由于铜液在铸造过程中是自下而上结晶,铜液中的氧和氢所产生的水蒸气很容易上浮跑出,铜液中的氢大部分能被有效去除,因而对铜杆的影响较小。
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应用
低氧铜杆和无氧铜杆都是电工用,不外乎就是电线电缆、漆包线、扁线、铜排,应用领域没太大区别。
无氧铜杆一般用电解铜生产,电阻率和加工性能优于低氧铜杆,因此生产高要求的电工材料一般采用无氧杆,比如做漆包线,无氧杆做的肯定电阻更小,应用于电机时发热情况肯定优于低氧杆。
制造无氧铜杆要求质量较高的原材料,一般拉制直径>1mm的铜线时,低氧铜杆优点比较明显,无氧铜杆显得更为优越的是拉制直径<0.5mm的铜线。6mm的无氧铜杆用于生产铜扁线,3mm的无氧铜杆用于拉丝,生产电线铜芯、漆包线,主要应用于电线电缆和电机。而低氧杆拉丝时,很难拉制低于0.5mm以下的细丝。
所以,现在基本上是大规格、电阻要求低的电工产品用低氧杆;小规格、电阻要求高的用无氧杆。而音响线一般反而喜欢用无氧杆, 这和无氧杆是单晶铜、低氧杆是多晶铜有关。
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